PFAS
As substâncias per e polifluoroalquiladas (PFAS ou PFASs) são um grupo de compostos químicos organofluorados sintéticos que possuem múltiplos átomos de flúor ligados a uma cadeia alquila; 7 milhões desses produtos químicos estão listados no PubChem. O uso generalizado de PFAS começou em 1938 com a invenção do Teflon, um revestimento de fluoropolímero resistente ao calor, óleo, manchas, gorduras e água. Desde então, são usados em uma ampla variedade de produtos, incluindo tecidos impermeáveis, champô e outros produtos cosméticos, embalagens alimentares, tinta para paredes, espuma de combate a incêndio, isolamento elétrico, pesticidas, dispositivos medicais. Muitos PFAS, como o PFOS e o PFOA, representam uma grande ameaça para a saúde e o meio ambiente por serem poluentes orgânicos persistentes e, consequentemente, frequentemente chamados de "químicos eternos" ou FC (símbolos do flúor e do carbono, elementos químicos que compõem o esqueleto dessas moléculas, mas também "Forever Chemicals" (químico eterno) devido a um trocadilho usado num editorial do Washington Post de 2018) Eles se movem pelo natureza e bioacumulam em peixes e animais selvagens, que são então consumidos por humanos. Resíduos são agora encontrados na água da chuva, na água potável e em águas residuais. Devido a grande diversidade de PFAS, é um desafio avaliar os potenciais riscos para a saúde humana e o meio ambiente. A exposição a PFAS, alguns dos quais são cancerígenos ou disruptores endócrinos, tem sido associada a varias doenças e problemas de saúde, incluindo cancro, colite ulcerativa, doenças da tiroide, resposta de anticorpos abaixo do ideal ou imunidade reduzida, diminuição da fertilidade, hipertensão na gravidez, problemas de desenvolvimento fetal e infantil, obesidade e colesterol alto. O uso de PFAS é regulamentado internacionalmente pela Convenção de Estocolmo sobre Poluentes Orgânicos Persistentes desde 2009, com algumas jurisdições, como a China e a União Europeia, planeando novas reduções e eliminações progressivas. No entanto, grandes produtores e consumidores como os Estados Unidos, Israel e Malásia, não ratificaram o acordo, e a indústria química tem pressionado os governos para reduzir as regulamentações. Devido a preocupações com a saúde, diversas empresas acabaram ou planearam acabar com a venda de PFAS ou produtos que os contenham. Os produtores de PFAS pagaram bilhões de dólares para resolver processos judiciais, sendo o maior deles um acordo de US$ 10,3 bilhões pago pela 3M por contaminação da água em 2023. Porque estudos mostraram que as empresas tinham conhecimento dos riscos à saúde desde a década de 1970 – a DuPont e a 3M sabiam que o PFAS era "altamente tóxico quando inalado e moderadamente tóxico quando ingerido". Os custos externos, incluindo aqueles associados à descontaminação do solo e da água, ao tratamento de doenças relacionadas e a monitorização da poluição, podem chegar a US$ 17,5 trilhões anualmente, de acordo com a The International Chemical Secretariat (ChemSec). O Conselho Nórdico de Ministros estimou que os custos com saúde sejam de pelo menos € 52 a 84 bilhões no Espaço Económico Europeu. Nos Estados Unidos, os custos com doenças atribuíveis ao PFAS são estimados entre US$ 6 e 62 bilhões. Em janeiro de 2025, o custo da despoluição tóxica por PFAS no Reino Unido e na Europa foi estimado em mais de 1,6 biliões de libras nos próximos 20 anos, com uma média de 84 mil milhões de libras anualmente. O mercado de PFAS foi estimado em US$ 28 bilhões em 2023, sendo a maior parte produzida por um pequeno número de empresas multinacionais. As vendas de PFAS, que custam aproximadamente US$ 20 por quilograma, geraram um lucro total para o setor de US$ 4 bilhões por ano, com margens de lucro de 16% em 2023.
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As substâncias per e polifluoroalquiladas (PFAS[1] ou PFASs[2]) são um grupo de compostos químicos organofluorados sintéticos que possuem múltiplos átomos de flúor ligados a uma cadeia alquila; 7 milhões desses produtos químicos estão listados no PubChem.[3]
O uso generalizado de PFAS começou em 1938 com a invenção do Teflon, um revestimento de fluoropolímero resistente ao calor, óleo, manchas, gorduras e água. Desde então, são usados em uma ampla variedade de produtos, incluindo tecidos impermeáveis, champô e outros produtos cosméticos, embalagens alimentares, tinta para paredes, espuma de combate a incêndio, isolamento elétrico, pesticidas, dispositivos medicais.
Muitos PFAS, como o PFOS e o PFOA, representam uma grande ameaça para a saúde e o meio ambiente por serem poluentes orgânicos persistentes e, consequentemente, frequentemente chamados de "químicos eternos"[4][5][6] ou FC (símbolos do flúor e do carbono, elementos químicos que compõem o esqueleto dessas moléculas, mas também "Forever Chemicals" (químico eterno)[7] devido a um trocadilho usado num editorial do Washington Post de 2018[8]) Eles se movem pelo natureza e bioacumulam em peixes e animais selvagens, que são então consumidos por humanos. Resíduos são agora encontrados na água da chuva, na água potável e em águas residuais. Devido a grande diversidade de PFAS, é um desafio avaliar os potenciais riscos para a saúde humana e o meio ambiente.
A exposição a PFAS, alguns dos quais são cancerígenos ou disruptores endócrinos, tem sido associada a varias doenças e problemas de saúde, incluindo cancro, colite ulcerativa, doenças da tiroide, resposta de anticorpos abaixo do ideal ou imunidade reduzida, diminuição da fertilidade, hipertensão na gravidez, problemas de desenvolvimento fetal e infantil, obesidade e colesterol alto.
O uso de PFAS é regulamentado internacionalmente pela Convenção de Estocolmo sobre Poluentes Orgânicos Persistentes desde 2009, com algumas jurisdições, como a China e a União Europeia, planeando novas reduções e eliminações progressivas. No entanto, grandes produtores e consumidores como os Estados Unidos, Israel e Malásia, não ratificaram o acordo, e a indústria química tem pressionado os governos para reduzir as regulamentações.
Devido a preocupações com a saúde, diversas empresas acabaram ou planearam acabar com a venda de PFAS ou produtos que os contenham. Os produtores de PFAS pagaram bilhões de dólares para resolver processos judiciais, sendo o maior deles um acordo de US$ 10,3 bilhões pago pela 3M por contaminação da água em 2023.[9] Porque estudos mostraram que as empresas tinham conhecimento dos riscos à saúde desde a década de 1970 – a DuPont e a 3M sabiam que o PFAS era "altamente tóxico quando inalado e moderadamente tóxico quando ingerido". Os custos externos, incluindo aqueles associados à descontaminação do solo e da água, ao tratamento de doenças relacionadas e a monitorização da poluição, podem chegar a US$ 17,5 trilhões anualmente, de acordo com a The International Chemical Secretariat (ChemSec). O Conselho Nórdico de Ministros estimou que os custos com saúde sejam de pelo menos € 52 a 84 bilhões no Espaço Económico Europeu.[10] Nos Estados Unidos, os custos com doenças atribuíveis ao PFAS são estimados entre US$ 6 e 62 bilhões.[11][12] Em janeiro de 2025, o custo da despoluição tóxica por PFAS no Reino Unido e na Europa foi estimado em mais de 1,6 biliões de libras nos próximos 20 anos, com uma média de 84 mil milhões de libras anualmente.[13]
O mercado de PFAS foi estimado em US$ 28 bilhões em 2023, sendo a maior parte produzida por um pequeno número de empresas multinacionais. As vendas de PFAS, que custam aproximadamente US$ 20 por quilograma, geraram um lucro total para o setor de US$ 4 bilhões por ano, com margens de lucro de 16% em 2023.
Definição
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As substâncias per e polifluoroalquiladas (PFAS) são um grupo de compostos químicos organofluorados sintéticos que possuem múltiplos átomos de flúor ligados a uma cadeia alquílica. Diferentes organizações usam definições diferentes para PFAS, levando a estimativas de entre 8.000 e 7 milhões de substâncias químicas dentro do grupo. O banco de dados de toxicidade da EPA, DSSTox, lista 14.735 compostos químicos PFAS,[14] mas 7 milhões estão listados na base da dados PubChem.[3]
Uma definição inicial exigia que os PFAS contivessem pelo menos uma fração de perfluoroalquila, –C
nF
2n+1.[15] A partir de 2021, a OCDE expandiu sua terminologia, declarando que "PFAS são definidas como substâncias fluoradas que contêm pelo menos um átomo de carbono metil ou metileno totalmente fluorado (sem nenhum átomo de H/Cl/Br/I ligado a ele), ou seja, com algumas exceções notáveis, qualquer substância química com pelo menos um grupo metil perfluorado (–CF
3) ou um grupo metileno perfluorado (−CF2−) é um PFAS."[2][16]
A Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (EPA) define PFAS na Lista de Candidatos a Contaminantes da Água Potável 5 como substâncias que contêm "pelo menos uma das três estruturas seguintes:R–CF
2–CF(R')R", onde ambos os e os grupos são carbonos saturados e nenhum dos grupos R pode ser hidrogênio;R–CF
2–O–CF
2–(R'), onde ambos os –CF
2–Os grupos são carbonos saturados e nenhum dos grupos R pode ser hidrogênio; ou CF
3–C–(CF
3)RR', onde todos os carbonos são saturados e nenhum dos grupos R pode ser hidrogênio. Uma tabela resumida de algumas definições de PFAS é fornecida em Hammel et al (2022).[17]
Quimica dos PFAS
[editar | editar código]As substâncias perfluoroalquiladas e polifluoroalquiladas (PFAS) são compostos sintéticos de cadeia carbônica nos quais um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de flúor. A excepcional estabilidade das PFAS deve-se principalmente à força da ligação carbono-flúor (CF), uma das ligações covalentes mais fortes na química orgânica. Essa ligação confere alta resistência à degradação térmica, química e biológica.[18] As PFAS podem ser geralmente divididas em formas poliméricas e não poliméricas, sendo estas últimas as mais utilizadas.[19]
Quando todos os hidrogénios na cadeia de carbono ( alquila ) são substituídos por flúor, é denominado PFAS perfluoroalquilado. Por outro lado, se pelo menos um hidrogênio estiver totalmente substituído, mas nem todos os outros, é denominado PFAS polifluoroalquilado. Quando a cadeia alquílica tem menos de seis a oito átomos de carbono, é denominado PFAS de cadeia curta; quando contém mais, é denominado PFAS de cadeia longa[20] :
- PFCA : ácidos carboxílicos perfluorados (exemplo) : ácido perfluorooctanoico [PFOA])
- cadeia curta de até sete átomos de carbono, grupo funcional Ácido carboxílico ;
- a PFSA : ácidos sulfônicos perfluorados (exemplo) : Ácido perfluoro-octanossulfônico [PFOS]) ;
- cadeia curta de até cinco átomos de carbono, grupo funcional sulfonato
- Os compostos polifluorados, incluindo os fluorotelômeros (FTS), conhecidos genericamente como precursores (ou pré-PFAAs), são formados a partir de cadeias polifluoradas associadas a grupos de ácido sulfônico, grupos de ácido fosfórico (PAP), álcoois (álcoois fluoroteleméricos ou FTOH) e sulfonaminas. :
- pelo menos um átomo de carbono está ligado a um átomo de hidrogênio.
- Podem se transformar e degradar em subprodutos, PFAS perfluoroalquilados, e em particular em PFCA ou PFSA.
As propriedades físico-químicas dos PFAS não são comuns porque dependem de cada molécula, incluindo o comprimento da cadeia perfluorada.[21]
Amostras de produtos químicos
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Os PFAS comuns incluem: [22][23]
- Ácidos perfluoroalquilcarboxílicos (PFCAs), como ácido trifluoroacético (TFA)
- Ácidos perfluorossulfônicos (PFSAs), como ácido perfluoro-octanossulfônico (PFOS)
- Precursores dos PFCAs, como os fluorotelômeros (FTOHs)
- Precursores de PFSAs, como sulfonamida de perfluorobutano (H-FBSA), perfluorooctanossulfonamida (PFOSA), fluoreto de perfluorobutanossulfonila (PFOSB) ou fluoreto de perfluorooctanossulfonila (PFOSF)
- Fluoropolímeros como o politetrafluoroetileno (PTFE, também conhecido como Teflon)
Usos
[editar | editar código]Produtos
[editar | editar código]Os PFAS são usados para produzir fluoropolímeros por polimerização em emulsão. Como resistem ao calor, óleo, manchas, gorduras e água, são usados em repelentes de manchas, polidores, tintas e revestimentos.[24] Começaram a ser usados com a invenção do Teflon em 1938. São usados em produtos como tecidos impermeáveis, como nylon, calças de ioga, carpetes, champô, produtos de higiene feminina, telas de celulares, tinta de parede, móveis, adesivos, embalagens de alimentos, espuma de combate a incêndio e isolamento de fios elétricos.[25][26][27] Os PFAS são usados pela indústria cosmética na maioria dos cosméticos e produtos de higiene pessoal, incluindo batom, delineador, rímel, base, corretivo, protetor labial, blush e verniz de unha.[28][29] Pesticidas como o fluazinam e o flufenacet se decompõem para produzir ácido trifluoroacético.[30][31][32]
Fluorosurfactantes
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Os surfactantes fluorados ou fluorosurfactantes são um subgrupo de PFAS caracterizados por uma "cauda" fluorada hidrofóbica e uma "cabeça" hidrofílica que se comportam como surfactantes. Estes são mais eficazes na redução da tensão superficial da água do que os surfactantes de hidrocarbonetos comparáveis.[33]
Os fluorosurfactantes tendem a se concentrar nas interfaces de fase.[34] Os fluorocarbonos são lipofóbicos e hidrofóbicos, repelindo tanto óleo quanto água. Sua lipofobicidade resulta da relativa falta de forças de Van der Waals em comparação com os hidrocarbonetos, uma consequência da alta eletronegatividade e do pequeno comprimento da ligação do flúor, que reduzem a polarizabilidade da superfície molecular fluorada dos surfactantes. Os fluorosurfactantes são mais estáveis do que os surfactantes de hidrocarbonetos devido à estabilidade da ligação carbono–flúor. Os surfactantes perfluorados persistem no ambiente pelo mesmo motivo.[35] Os fluorosurfactantes, como o PFOS, o PFOA e o ácido perfluorononanoico (PFNA), chamaram a atenção das agências reguladoras devido à sua persistência, toxicidade e ocorrência generalizada no sangue e na urina da população em geral.[36][37]
Por exemplo, em janeiro 2024 onze líderes políticos europeus fizeram exames de sangue para detectar PFAS com o objetivo de aumentar a consciencialização sobre o problema e demonstrar que não são apenas aqueles que vivem perto de fábricas de produtos químicos que são afetados. O sangue de cada um desses líderes continha essas substâncias, com limites de segurança indicativos excedidos em cinco deles.[38] Sete dos 13 PFAS testados foram detectados no corpo de Frans Timmermans, ex-vice-presidente da Comissão Europeia pela Aliança Progressista dos Socialistas e Democratas (S&D), que denuncia veementemente a proliferação de PFAS na União Europeia. O estudo revela, notavelmente, a presença sistemática de PFOA e PFOS no sangue dos líderes estudados, apesar de essas substâncias serem proibidas na União Europeia desde 2020 e 2009, respectivamente.[38]
Mercado
[editar | editar código]O mercado de PFAS foi estimado em US$ 28 bilhões em 2023, sendo a maior parte produzida por um pequeno número de empresas multinacionais. As vendas de PFAS, que custam aproximadamente US$ 20 por quilograma, geraram um lucro total para o setor de US$ 4 bilhões por ano, com margens de lucro de 16% em 2023.
Efeitos ambientais
[editar | editar código]Prevalência na chuva, solo, águas e ar.
[editar | editar código]Em 2022, os níveis de pelo menos quatro ácidos perfluoroalquilados (PFAAs) na água da chuva em todo o mundo excederam em muito os limites de segurança para água potável estabelecidos pela Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (EPA), bem como os padrões de segurança da União Europeia, levando as conclusão de quea água da chuva é impropria para consumo humano e que "a disseminação global desses quatro PFAAs na atmosfera levou à ultrapassagem do limite planetário para a poluição química".[39] O PFAS mais comum encontrado no meio ambiente é o ácido trifluoroacético (TFA).[40] Sua presença é generalisada no meio ambiente, especialmente em ecossistemas aquáticos, onde persiste com concentrações crescentes em todo o mundo.[41]
Acreditava-se que os PFAS acabariam nos oceanos, onde seriam diluídos ao longo de décadas, mas um estudo de campo publicado em 2021 por pesquisadores da Universidade de Estocolmo descobriu que eles são frequentemente transferidos da água para o ar quando as ondas chegam à costa, e são assim uma fonte significativa de poluição atmosférica do ar e acabam poluindo à água da chuva. Os pesquisadores concluíram que a poluição pode impactar grandes áreas.[42][43][44] O solo também está contaminado e os produtos químicos foram encontrados em áreas tão remotas como a Antártida.[45] A contaminação do solo pode resultar em níveis mais altos de PFAS encontrados em alimentos como arroz branco, café e animais criados em solo contaminado.[46][47][48] Em 2024, um estudo mundial com 45.000 amostras de água subterrânea descobriu que 31% das amostras continham níveis de PFAS prejudiciais à saúde humana; embora essas amostras foram sempre coletadas em áreas bem longe de fontes óbvia de contaminação.[49]
A contaminação também foi observada em poços de água e outras fontes de água potável. Essa contaminação é observada nos EUA, Reino Unido, Alemanha, Japão e Canadá, mas as informações da maioria dos países em desenvolvimento são quase inexistentes.[50] A falta de informações sobre a contaminação por PFAS em países em desenvolvimento, especialmente na África, deve-se à desigualdade socioeconómica estrutural e tecnológica.[51]
Bioacumulação e magnificação trófica.
[editar | editar código]Em espécies marinhas da teia alimentar
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Num estudo realizado no estuário da Gironde, sudoeste da França, descobriu-se que o PFOA e o PFNA são altamente bioacumulativos.[35] O PFOS, um ácido sulfônico de cadeia longa, foi encontrado nas concentrações mais elevadas em relação a outros PFAS medidos em peixes e aves em mares do norte, como o Mar de Barents e o Ártico Canadiano.[52] Uma meta-análise global descobriu que as concentrações de PFAS aumentam, em média, duas vezes a cada nível trófico, com variação substancial entre os compostos.[53] Notavelmente, o composto de substituição industrial F-53B exibiu a maior magnificação trófica, excedendo a de vários PFAS legados que ele pretendia substituir.[53] Um estudo publicado em 2023, que analisou 500 amostras compostas de filetes de peixe coletados nos Estados Unidos entre 2013 e 2015, no âmbito dos programas de monitorização da EPA, mostrou que os peixes de água doce contêm, de forma generalizada, altos níveis de PFAS prejudiciais, sendo que uma única porção normalmente aumenta significativamente o nível de PFOS no sangue.[54][55]
A bioacumulação e a magnificação trófica de PFAS em espécies marinhas, como peixes e mariscos, podem ter impactos importantes nas populações humanas.[56] Os PFAS têm sido frequentemente documentados em peixes e mariscos comumente consumidos por humanos,[57] o que representa riscos para à saúde humana, e estudos sobre a bioacumulação em certas espécies são importantes para determinar os limites diários toleráveis para o consumo humano e onde esses limites podem ser excedidos, causando potenciais riscos à saúde.[58] Isso tem implicações particulares para populações que consomem um grande número de espécies de peixes e mariscos selvagens.[57] A contaminação por PFAS também resultou em interrupções no abastecimento alimentar, como interdições e restrições à pesca.[59]
Os PFAS são trazidos para o Ártico a partir de águas poluídas do sul por aves migratórias.[60] Embora seja muito menor em comparação com a introdução pelo vento e pelos oceanos, as aves tornam-se vetores, transmitindo os produtos químicos tóxicos. Rainer Lohmann, um oceanógrafo da Universidade de Rhode Island, observou que isso tem um efeito localizado significativo que é devastador para os predadores do Ártico, que acumulam toxinas em seus corpos porque os contaminantes das aves entram diretamente na cadeia alimentar, já que as aves são presas de muitas espécies.[61]
Os fluorosurfactantes com cadeias de carbono mais curtas podem ser menos propensos a acumular-se em mamíferos;[24] embora ainda existe alguma preocupação de que possam ser prejudiciais tanto para os humanos[62][63][64] como para o ambiente.[65][66]
Efeitos nocivos para a saúde
[editar | editar código]Inicialmente, considerava-se que os PFAS eram quimicamente inertes.[67][68] Estudos ocupacionais iniciais revelaram níveis elevados de fluorquímicos, incluindo ácido perfluorooctanossulfônico (PFOS) e ácido perfluorooctanoico (PFOA), no sangue de trabalhadores industriais expostos, mas não citaram efeitos nocivos à saúde.[69][70] Esses resultados foram consistentes com as concentrações séricas medidas de PFOS e PFOA em trabalhadores da fábrica da 3M, variando de 0,04 a 10,06 ppm e de 0,01 a 12,70 ppm, respectivamente, bem abaixo dos níveis tóxicos e cancerígenos citados em estudos com animais.[70]
Alguns PFAS têm meia-vida superior a oito anos no organismo. Eles não são decompostos no corpo, mas sim eliminados pela urina.[71] Esse longo tempo de permanência e a contaminação ambiental generalizada levam ao acumulo de PFAS em humanos, o suficiente para causar efeitos adversos à saúde.[67]
De 2005 a 2013, três epidemiologistas conhecidos como Painel Científico C8 conduziram estudos de saúde no Vale do Rio Ohio como parte de uma ação judicial coletiva movida por comunidades do Vale do Rio Ohio contra a DuPont.[75] O painel mediu as concentrações séricas de PFOA em 69.000 indivíduos da região da fábrica Washington Works da DuPont e encontrou uma concentração média de 83 ng/mL, em comparação com 4 ng/mL em uma população padrão de americanos.[76] Este painel relatou prováveis ligações entre concentrações elevadas de PFOA no sangue e colesterol alto, colite ulcerativa, doença da tiroide, Câncer (português brasileiro) ou cancro testicular (português europeu) , câncer (português brasileiro) ou cancro (português europeu) renal, hipertensão induzida pela gravidez e pré-eclâmpsia .[77][78][79][80][81] A gravidade dos efeitos na saúde associados ao PFAS pode variar com base na duração da exposição, no nível de exposição e no estado de saúde.[82]
Questões relacionadas à gravidez e à amamentação
[editar | editar código]A exposição a PFAS é um fator de risco para distúrbios hipertensivos na gravidez, incluindo pré-eclâmpsia e hipertensão. Não está claro se a exposição a PFAS está associada a distúrbios cardiovasculares mais amplos durante a gravidez.[83] O leite materno humano pode conter PFAS, que podem ser transferidos da mãe para o bebê através da amamentação.[84][85]
O uso de produtos de higiene pessoal, como produtos para unhas, fragrâncias, maquilhagem, tinturas e sprays para cabelo, por mulheres grávidas e lactantes está associado a níveis elevados de PFAS no sangue e no leite materno. Por exemplo, os níveis de PFOS em mulheres que tingiram o cabelo pelo menos duas vezes durante a gravidez foram mais de um terço maiores do que naquelas que não o fizeram. O PFOS é um dos compostos PFAS mais comuns e mais perigosos.[86]
Problemas de fertilidade
[editar | editar código]Os desreguladores endócrinos, incluindo os PFAS, estão associados à problemas de infertilidade masculina.[87] Um relatório de 2023 da Escola de Medicina Icahn do Monte Sinai associou a alta exposição aos PFAS a uma diminuição de 40% na capacidade de uma mulher ter uma gravidez bem-sucedida, bem como à desregulação hormonal e ao atraso no início da puberdade.[88][89]
Questões de desenvolvimento humano
[editar | editar código]Fetos e crianças são especialmente vulneráveis aos danos dos produtos químicos PFAS, pois estes têm demonstrado estar associados a importantes problemas de saúde, incluindo a síndrome do baixo peso ao nascer em recém-nascidos, parto prematuro, períodos de lactação mais curtos, leite materno com conteúdo nutricional reduzido, um ou mais distúrbios do neurodesenvolvimento e resposta reduzida às vacinas infantis.[86]
Problemas no fígado
[editar | editar código]Uma metanálise sobre associações entre PFAS e biomarcadores clínicos humanos para lesão hepática, analisando os efeitos do PFAS em biomarcadores hepáticos e dados histológicos de estudos experimentais com roedores, concluiu que existem evidências de que o PFOA, o ácido perfluorohexanosulfônico (PFHxS) e o ácido perfluorononanoico (PFNA) causaram hepatotoxicidade em humanos.[90]
Cânceres (português brasileiro) ou cancro (português europeu)
[editar | editar código]O PFOA é classificado como carcinogênico para humanos (Grupo 1) pela Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer (IARC) com base em evidências "suficientes" de cancro em animais e evidências "fortes" em humanos expostos. A IARC também classificou o PFOS como possivelmente carncerigeno para humanos (Grupo 2b) com base em evidências "fortes".[91] Há uma carência de dados epidemiológicos de alta qualidade sobre as associações entre muitos produtos químicos PFAS específicos e tipos específicos de câncer, e a pesquisa está em andamento.[92]
colesterol alto
[editar | editar código]Uma resposta é observada em humanos onde níveis elevados de PFOS foram significativamente associados a níveis elevados de colesterol total e colesterol LDL, destacando uma expressão dos receptores ativados por proliferadores de peroxissoma (PPAR) significativamente reduzida e sugerindo que vias independentes de PPAR predominam sobre o metabolismo lipídico em humanos em comparação com roedores.[93]
Colite ulcerativa
[editar | editar código]Foi demonstrado que o PFOA e o PFOS alteram significativamente as respostas imunes e inflamatórias em humanos e animais. Em particular, observou-se uma diminuição de IgA, IgE (apenas em mulheres) e proteína C-reativa, enquanto os anticorpos antinucleares aumentam com o aumento das concentrações séricas de PFOA.[94] Essas variações nas citocinas sugerem aberrações na resposta imune que resultam em autoimunidade. Um mecanismo proposto é uma mudança para macrófagos M2 anti-inflamatórios e/ou resposta T-helper (TH2) no tecido epitelial intestinal, o que permite a proliferação de bactérias redutoras de sulfato. Isso resulta em níveis elevados de sulfeto de hidrogênio, que reduzem a beta-oxidação e a produção de nutrientes, levando à ruptura da barreira epitelial do cólon.[95]
Doença da tiroide
[editar | editar código]O hipotiroidismo é a anormalidade tireoidiana mais comum associada à exposição a PFAS.[96] Foi demonstrado que os PFAS diminuem a peroxidase tiroidiana, resultando em redução da produção e ativação das hormonas da tiroide in vivo.[97] Outros mecanismos propostos incluem alterações na sinalização, metabolismo e excreção das hormonas da tiroide, bem como na função do receptor hormonal nuclear.[96] Além disso, foi descrita uma associação não linear complexa com a atividade das deiodinases de ação gradual ( SPINA-GD ).[98] Isso sugere uma forte influência na sensibilidade periférica, em vez da central, das tais hormonas.
Respostas ao conhecimento dos efeitos nocivos
[editar | editar código]Fim da fabricação
[editar | editar código]Por ter preocupações com a saúde, e com a sua notoriedade, várias empresas de produção encerraram ou declararam que planeiavam acabar com a produção e venda de PFAS ou produtos que os contenham. Essas empresas incluem a WL Gore & Associates (fabricante do Gore-Tex ),[99] Patagonia,[100] REI,[101] H&M,[102] e 3M .[103][104] No entanto, uma alternativa para algumas empresas poderá ter transferido a produção para países como a Tailândia e a Índia, onde há menos regulamentação.[105][106][107]
Lobby da indústria química
[editar | editar código]Uma investigação colaborativa do " Forever Lobbying Project ", realizada por 46 jornalistas, baseiada em mais de 14.000 documentos anteriormente não publicados e no apoio de especialistas internacionais[108] denonciou uma campanha de lobby conduzida pela indústria química e outros setores industriais para diluir uma proposta da UE de proibição dos PFAS e sobretudo transferir o custo da despoluição ambiental para a sociedade.
Em fevereiro de 2023, o anúncio de um plano europeu para proibir PFAS desencadeou uma intensa campanha de lobby e desinformação por parte da Cefic ( Conselho Europeu da Indústria Química), dos fabricantes de PFAS e do lobby dos plásticos.[109]
Em 20 de fevereiro de 2024, 73 CEOs de 17 setores, principalmente da indústria química, reuniram-se para assinar a Declaração de Antuérpia para um Pacto Industrial Europeu.[110] Esta operação foi orquestrada por Marco Mensink, diretor da Cefic, com o objetivo de pressionar os decisores políticos três meses antes das eleições europeias.
Apesar dos esforços de cinco países europeus (Alemanha, Dinamarca, Noruega, Países Baixos e Suécia) para desenvolver uma "restrição universal" dos PFAS ao abrigo do regulamento REACH, a indústria tem realizado uma campanha de lobby maciça para atrasar e enfraquecer este projeto.
Os lobistas inundaram a Agência Europeia das Substâncias Químicas (ECHA) com mais de 5 600 comentários, sobrecarregando os funcionários. Eles também visaram os políticos,[111] particularmente na Alemanha, onde o governo parece ter cedido à pressão da indústria química.
Apesar dos esforços das agências para manter o projeto de restrição, a ECHA finalmente mencionou "opções alternativas" que preservariam a produção de certos PFAS, particularmente os fluoropolímeros, sob o pretexto de evitar "consequências socioeconômicas desproporcionais".[112]
Suprimir informações sobre os efeitos na saúde
[editar | editar código]Essa politica dos produtores de PFAS não é nova, desde a década de 1970, a DuPont e a 3M sabiam que o PFAS era "altamente tóxico quando inalado e moderadamente tóxico quando ingerido".[113] Os produtores usaram diversas estratégias para influenciar a ciência e a regulamentação – principalmente, suprimindo pesquisas desfavoráveis e distorcendo o discurso público.[113] Em 2018, durante o primeiro mandato de Donald Trump, a equipe da Casa Branca e a EPA pressionaram a Agency for Toxic Substances and Disease Registry (Agência para Substâncias Tóxicas e Registro de Doenças dos EUA) para suprimir um estudo que demonstrava que o PFAS era mais perigoso do que se pensava anteriormente.[114][115]
Litígios e regulamentos
[editar | editar código]Os custos externos, incluindo os associados à remediação da contaminação do solo e da água, ao tratamento de doenças relacionadas e a monitorização da poluição, podem chegar a US$ 17,5 trilhões anualmente, de acordo com a ChemSec .[116] Os PFAS têm sido objeto de múltiplos processos judiciais em todo o mundo.[117][118][119] Nos Estados Unidos, os acordos decorrentes de ações judiciais por poluição por PFAS atingiram US$ 18 bilhões até 2024.[120] Em 2023, a Suprema Corte da Suécia estabeleceu um precedente legal ao conceder indenizações a cidadãos que receberam água potável contaminada por PFAS.[121]
Países como o Canadá publicaram diretrizes para água potável relativas ao PFOS e ao PFOA.[122] A União Europeia está a desenvolver um plano de ação para eliminar as utilizações não essenciais de PFAS.[123] As Nações Unidas incluíram o PFOS, o PFOA, o PFHxS, os PFCAs de cadeia longa e produtos químicos relacionados na lista de poluentes orgânicos persistentes ao abrigo da Convenção de Estocolmo sobre Poluentes Orgânicos Persistentes, entre 2009 e 2025.[124][125] A Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos publicou recomendações não obrigatórias sobre a água potável para PFOA e PFOS.[126][127] Em 2021, o Maine tornou-se o primeiro estado dos EUA a proibir esses compostos em todos os produtos até 2030.[128] Desde October 2020[update] , os estados da Califórnia, Connecticut, Massachusetts, Michigan, Minnesota, New Hampshire, Nova Jersey, Nova Iorque, Vermont e Wisconsin tinham normas aplicáveis para água potável relativas a entre dois e seis tipos de PFAS.[129]
No entanto, alguns dos principais produtores e consumidores, como os Estados Unidos, Israel e Malásia, não ratificaram o acordo sobre a redução do uso de PFAS, e a indústria química tem pressionado os governos para reduzir as regulamentações. Por exemplo, nos Estados Unidos, projetos de lei sobre cosméticos, embalagens de alimentos e têxteis destinados a regulamentar o PFAS não foram aprovados pelo Congresso em 2022.[130]
Em 2026, o Reino Unido aumentou os testes para PFAS como parte de um plano nacional para limitar as substâncias, que suscitaram preocupações ambientais e de saúde. O governo afirma que até 2029 pretende alinhar-se mais estreitamente com os regulamentos emitidos pela UE, que procura proibir todos os usos não essenciais.[131]
Exposição profissional
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A exposição profissional a PFAS ocorre em inúmeras indústrias devido ao uso generalizado desses substâncias químicos em produtos e como componentes de processos industriais.[82] Os PFAS são usados de mais de 200 maneiras diferentes em indústrias tão diversas quanto a fabricação de equipamentos eletrónicos, produção de plásticos e borracha, a produção de alimentos e têxteis e a construção civil.[132] A exposição ocupacional a PFAS pode ocorrer em instalações de produtos fluorquímicos que os produzem e em outras instalações de fabricação que os utilizam para processamento industrial, como a indústria de cromagem.[82] Trabalhadores que manuseiam produtos que contêm PFAS também podem ser expostos durante o trabalho, como pessoas que instalam carpetes e móveis de couro com revestimentos de PFAS, enceradores de esqui profissionais que usam ceras à base de PFAS e bombeiros que usam espuma contendo PFAS e vestem equipamentos de proteção resistentes a chamas feitos com PFAS.[82][133][134]
Vias de exposição
[editar | editar código]As pessoas expostas a PFAS no trabalho geralmente apresentam níveis mais elevados de PFAS no sangue do que a população em geral.[82][135][136] Enquanto a população em geral é exposta a PFAS por meio da ingestão de alimentos e água, a exposição ocupacional inclui ingestão acidental, inalação e contacto com a pele em ambientes onde os PFAS se tornam voláteis.[137][15][138]
Medidas de mitigação
[editar | editar código]Diversas estratégias foram propostas como forma de proteger as pessoas com maior risco de exposição ocupacional a PFAS, incluindo monitorização da exposição, exames de sangue regulares e o uso de alternativas livres de PFAS, como espuma de combate a incêndio sem flúor e cera de esqui à base de plantas.[139]
Remediação
[editar | editar código]Tratamento da água
[editar | editar código]A contaminação da água potável representa um grande desafio para as autoridades locais, que enfrentam custos consideráveis de remediação, estimados entre 95 e 2 biliões de euros em toda a Europa, caso os TFA (uma PFAS de cadeia curta) sejam regulamentados. Os responsáveis eleitos a nível local manifestam preocupação com a falta de regulamentação específica para os TFA, o que poderá dificultar a distribuição de água potável em conformidade com as normas. As soluções atuais, como o tratamento com carvão ativado, são ineficazes contra os TFA, e as tecnologias alternativas, como a osmose inversa, são financeiramente inacessíveis para muitos municípios. As autoridades locais sentem-se impotentes perante esta crise ambiental, e os custos de remediação correm o risco de serem transferidos para os consumidores, exacerbando as desigualdades, particularmente nas zonas rurais.[140]
Ver também
[editar | editar código]Filmes
[editar | editar código]- The Devil We Know (2018): um documentário que detalha os perigos dos PFAS para a saúde.[141]
- Dark Waters (2019): filme de suspense baseado na defesa corporativa de PFAS e da DuPont.[142]], subclasse de substâncias per- e polifluoroalquiladas
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