Zementit

Kristallstruktur
_ Fe 0 _ C Es sind die zweifach überkappt-prismatischen Koordinationspolyeder von Fe um C gezeigt.
Gitterparameter	a= 0,4514 nm, b= 0,5080 nm, c= 0,6734 nm
Allgemeines
Name	Zementit
Andere Namen	Eisencarbid Trieisencarbid
Verhältnisformel	Fe3C
Kurzbeschreibung	graue orthorhombische Kristalle[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 12011-67-5 EG-Nummer 234-566-7 ECHA-InfoCard 100.031.411 PubChem 165960 Wikidata Q189335
Eigenschaften
Molare Masse	179,55 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	7,69 g·cm−3[2]
Schmelzpunkt	1837 °C[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung keine Einstufung verfügbar[3]
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	25,1 kJ/mol[4]
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Zementit ist eine Verbindung von Eisen und Kohlenstoff der Zusammensetzung Fe₃C (ein Eisencarbid mit Einlagerungsverbindungen) und tritt als metastabile Phase in Stahl und weißem Gusseisen auf. Er hat seinen Namen von „Zement“ (Zementstahl, früher „cämentierter Stahl“ = aufgekohlter Stahl)^[5] und wird in Reinform gelegentlich auch als Nichtoxidkeramik betrachtet. Zementit ist eine intermediäre Phase,^[6] eine Häggs-Phase (Koordinationsphase).^[7] Diese Phasen sind geometrisch bedingt, das Radienverhältnis bestimmt die Struktur.

In der Mineralogie ist Zementit unter dem Namen Cohenit als meteoritisches Nickel-Eisen-Mineral in Verbindung mit Cobalt ([Fe, Ni, Co]₃C) bekannt.

Als Primärzementit (Fe₃C^I) wird Zementit bezeichnet, der durch eine Kristallisation aus der Schmelze hervorgegangen ist (Linie CD im Eisen-Kohlenstoff-Diagramm). Primärzementit bildet aus der Schmelze zunächst grobe Nadeln.

Sekundärzementit (Fe₃C^II) entsteht durch Ausscheidung aus dem Austenit (Linie ES). Sekundärzementit scheidet sich, aufgrund abnehmender Löslichkeit des Eisens für Kohlenstoff, als Korngrenzen- oder Schalenzementit um die Austenit- bzw. späteren Perlitkristalle ab. Metallografisch erscheint der Zementit im Perlit als Streifenzementit.

Tertiärzementit (Fe₃C^III) entsteht durch Ausscheidung aus dem Ferrit (Linie PQ). Tertiärzementit lagert sich an den nächstliegenden vorhandenen Zementit an, aus reinem Ferrit scheidet er sich an den Korngrenzen aus. Daneben kann durch Weichglühen erreicht werden, dass der Zementit sich globular zusammenballt.^[5][8]

Besonders wichtig sind die eutektischen bzw. eutektoiden Phasengemische Ledeburit bei Gusseisen und Perlit bei Stahl.

Zementit entsteht auch durch thermisches Zersetzen von Berliner Blau (Eisenhexacyanidoferrat).

Bei langen Glühzeiten oder extrem langsamer Abkühlung zerfällt der metastabile Zementit in Eisen und Graphit.

Die Kristallstruktur von Zementit ist relativ kompliziert. In einer orthorhombischen Elementarzelle befinden sich zwölf Eisen- und vier Kohlenstoffatome, wobei die Kohlenstoffatome relativ unregelmäßig (zweifach überkappt trigonal-prismatisch) von acht Eisenatomen umgeben sind. Zementit ist sehr hart (HV=800) und verschleißfest, aber spröde und daher nur schlecht plastisch verformbar. Er hat eine geringere Dichte als Eisen und ist unterhalb seiner Curietemperatur von 215 °C ferromagnetisch.

Da Kohlenstoff eine der möglichen leichten Komponenten in den Eisenlegierungen ist, welche die Kerne von Planeten bilden, werden die Eigenschaften von Eisen-Kohlenstoff-Verbindungen auch unter extrem hohen Drücken und/oder Temperaturen experimentell untersucht. Die nebenstehende Grafik zeigt das Molvolumen als Funktion des Drucks bei Zimmertemperatur für Zementit als einer vereinfachten Modellsubstanz für Cohenit.

Die Zerspanbarkeit ist sehr schlecht. Zementit lässt sich praktisch nicht zerspanen (Fräsen, Bohren etc.), denn wegen seiner großen Härte verursacht es einen hohen abrasiven Werkzeugverschleiß.^[9][10] Zementit kann in freier Form auftreten oder als Bestandteil von Perlit oder Bainit und die Zerspanbarkeit dieser Gefüge (negativ) beeinflussen. Siehe auch: Zerspanbarkeit von Stahl.

Eisencarbid kann als Katalysator bei chemischen Reaktionen eingesetzt werden (z. B. bei der Spaltung von Wasser in Wasserstoff und Sauerstoff).^[11]

• Crystal Structure of Cementite, Cambridge University (engl.)

1. ↑ ^{a b} Eintrag zu Eisencarbid. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 21. August 2013.
2. ↑ Triiron carbide (WebElements)
3. ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
4. ↑ David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances, S. 5-19.
5. ↑ ^{a b} Jürgen Gobrecht, Erhard Rumpler: Werkstofftechnik - Metalle. Oldenbourg, München 2006, ISBN 3-486-57903-7, S. 139ff.
6. ↑ Hans-Jürgen Bargel, Günter Schulze: Werkstoffkunde. 12. Auflage. Springer-Verlag GmbH Deutschland, Berlin 2018, ISBN 978-3-662-48629-0, 1.5.4 Intermediäre Kristalle, S. 43. 
7. ↑ Physikalische Grundlagen der Materialkunde - Springer. doi:10.1007/978-3-540-71105-6. 
8. ↑ Ausbildungsformen des Zementit bei Stahl (metallograf)
9. ↑ Herbert Schönherr: Spanende Fertigung, Oldenbourg, 2002, S. 60.
10. ↑ Fritz Klocke, Wilfried König: Fertigungsverfahren Band 1: Drehen, Fräsen, Bohren, Springer, 8. Auflage, 2008, S. 274.
11. ↑ Magnetische Blätter - Skelett eines Blattes ermöglicht filigrane Eisenkarbid-Strukturen für effiziente Katalysatoren (wissenschaft-aktuell)