Digitoxose
Digitoxose (kurz: Dig, auch 2,6-Didesoxyaltrose) ist eine Hexose, die als Bestandteil diverser glycosidischer Naturstoffe vorkommt, beispielsweise in Fingerhut. Sie ist stereoisomer zur Oliose, Olivose und Boivinose.
| Strukturformel | |||||||||||||||||||
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| D-Digitoxose (links) und L-Digitoxose (rechts) | |||||||||||||||||||
| Allgemeines | |||||||||||||||||||
| Name | Digitoxose | ||||||||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C6H12O4 | ||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||||||||
| Molare Masse | 148,16 g·mol−1 | ||||||||||||||||||
| Schmelzpunkt | |||||||||||||||||||
| Löslichkeit |
leicht löslich in Wasser, löslich in Aceton und Ethanol, unlöslich in Diethylether[1] | ||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||||||||
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| Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||||||||
Digitoxose (kurz: Dig, auch 2,6-Didesoxyaltrose) ist eine Hexose, die als Bestandteil diverser glycosidischer Naturstoffe vorkommt, beispielsweise in Fingerhut. Sie ist stereoisomer zur Oliose, Olivose und Boivinose.
Vorkommen
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In Herzglycosiden aus Digitalis (z. B. Digitoxin und Digoxin) kommt L-Digitoxose vor.[3][4] In bakteriellen Sekundärmetaboliten kommen die D- und die L-Form vor.[5] Zu den bakteriellen Naturstoffen, die Digitoxose enthalten, gehören z. B. Kijanimicin[S 1] aus Actinomadura kijaniata, die Jadomycine aus Streptomyces und die Habarimicine aus Microbiospora.[5][6] Die Saccharomicine sind antibiotisch wirksame Heptadecaglycoside, die ebenfalls Digitoxose enthalten.[7] Eine Studie zur Biosynthese im roten Fingerhut ergab, dass Glucose ein Vorläufer der in Herzglycosiden vorkommenden Digitoxose ist.[8]
Synthese
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]Die Synthese ist ausgehend von einem geschützten Derivat von Methylrhamnopyranosid, 2,3-Benzylen-4-methoxyethoxymethyl-1-methylrhamnopyranosid, möglich. Durch Umsetzung mit Butyllithium (1 im Schema) lässt sich dieses zu 4-Methoxyethoxymethyl-1-methyl-3-oxorhamnopyranosid umsetzen. Durch Reduktion der Ketogruppe mit Natriumborhydrid (2) und Hydrolyse in wässriger Essigsäure (3) wird Digitoxose erhalten.[9]
Einzelnachweise
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ a b c Eintrag zu Digitoxose. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 9. Juli 2023.
- ↑ Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑ Donald G. Barceloux: FOXGLOVE (DIGITALIS PURPUREA L.): History and Toxicity. In: CliniCians. 13.
- ↑ J. Colin Mizia, Mohammed U. Syed, Clay S. Bennett: Synthesis of the α-Linked Digitoxose Trisaccharide Fragment of Kijanimicin: An Unexpected Application of Glycosyl Sulfonates. In: Organic Letters. Band 24, Nr. 2, 21. Januar 2022, S. 731–735, doi:10.1021/acs.orglett.1c04190.
- ↑ a b Hua Zhang, Jess A. White-Phillip, Charles E. Melançon, Hyung-jin Kwon, Wei-luen Yu, Hung-wen Liu: Elucidation of the Kijanimicin Gene Cluster: Insights into the Biosynthesis of Spirotetronate Antibiotics and Nitrosugars. In: Journal of the American Chemical Society. Band 129, Nr. 47, 28. November 2007, S. 14670–14683, doi:10.1021/ja0744854, PMID 17985890, PMC 2515274 (freier Volltext).
- ↑ Sherif I. Elshahawi, Khaled A. Shaaban, Madan K. Kharel, Jon S. Thorson: A comprehensive review of glycosylated bacterial natural products. In: Chemical Society Reviews. Band 44, Nr. 21, 2015, S. 7591–7697, doi:10.1039/C4CS00426D, PMID 25735878, PMC 4560691 (freier Volltext).
- ↑ Fangming Kong, Ning Zhao, Marshall M. Siegel, Kasia Janota, Joseph S. Ashcroft, Frank E. Koehn, Donald B. Borders, Guy T. Carter: Saccharomicins, Novel Heptadecaglycoside Antibiotics Effective against Multidrug-Resistant Bacteria. In: Journal of the American Chemical Society. Band 120, Nr. 51, 1. Dezember 1998, S. 13301–13311, doi:10.1021/ja981641l.
- ↑ G. Franz, W.Z. Hassid: Biosynthesis of digitoxose and glucose in the purpurea glycosides of Digitalis purpurea. In: Phytochemistry. Band 6, Nr. 6, Januar 1967, S. 841–844, doi:10.1016/S0031-9422(00)86030-6.
- ↑ Shannon C. Timmons, David L. Jakeman: On the synthesis of the 2,6-dideoxysugar l-digitoxose. In: Carbohydrate Research. Band 342, Nr. 18, Dezember 2007, S. 2695–2704, doi:10.1016/j.carres.2007.09.012.
Externe Links zu erwähnten Verbindungen
[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]- ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Kijanimicin: CAS-Nr.: 78798-08-0, PubChem: 54685752, ChemSpider: 29272074, Wikidata: Q119361987.